塑膠微粒分析新方法:結合顯微紅外與顯微拉曼光譜技術
顯微紅外和顯微拉曼聯合分析塑膠微粒
Combined analysis of plastic particles by Infrared and Raman microscopy
引言
塑膠微粒(microplastics)被認為是一種環境問題,因為它們存在於各種水體中,例如海洋和淡水。任何小於5 mm的聚合物顆粒都可以被定義為塑膠微粒,最常見的材料是聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)、聚苯乙烯(Polystyrene,PS)、聚對苯二甲酸乙二酯(Polyethylene terephthalate,PET);它們被製成於塑膠袋、食品包裝材料、寶特瓶、保麗龍、塑膠免洗餐具或容器等。
紅外光譜(IR)和拉曼(Raman)光譜各有其獨特的特性,紅外光譜具有豐富的光譜數據資料庫,且較適用於分析有機材料。另一方面,拉曼光譜的空間解析度高於紅外光譜,且更容易測量低波數區域,使其更適合分析顆粒較小的樣品和無機材料。因此,若能使用這兩種方法測量同一個樣品,就多方面分析樣品性質。而要在不同顯微光譜系統測量相同位置時,如在顯微紅外系統與顯微拉曼測量相同的位置座標或相同顆粒,JASCO IQ Frame 附件可以記錄顯微光譜的測量座標(如圖 1 ),方便讓不同顯微光譜系統移動到同一位置測量,其定位準確度可達微米等級。

圖 1:IQ Frame
實驗條件及參數
測量條件
[顯微紅外系統](如圖 2)
模式:透射模式(16倍物鏡)
解析度:8 cm⁻¹
累積次數(Accumulation):1
測量區域:400 µm x 400 µm(約12.5 μm x 12.5 µm/像素)
測量點:32 x 32 點(共 1024 點,測量時間約 10 秒)

圖 2:JASCO 顯微紅外系統(IRT-7200 + FT/IR-6700)
[顯微拉曼系統] (如圖 3)
物鏡倍率:20倍
曝光時間(Exposure):0.5秒
累積次數(Accumulation):1
測量區域:348 µm x 368 µm(4 µm x 4 µm 間隔)
測量點:88 點 x 93 點(共 8184點,測量時間約70分鐘)

圖 3:顯微拉曼系統(NRS-4500)
結果
[顯微紅外系統]
使用 JASCO IRT-7200 高速成像陣列式顯微紅外線分析塑膠顆粒的成分分佈,結果除了四種塑膠:聚對苯二甲酸乙二醇酯 (PET)、聚乙烯 (PE)、聚丙烯 (PP) 和聚苯乙烯 (PS) 之外,還發現了蛋白質(如圖 4)。

圖 4:顯微紅外測量結果,左:光學影像;中:紅外光譜化學影像;右:紅外光譜圖
[顯微拉曼系統]
使用配備EMCCD的NRS-4500QRI高速成像的顯微拉曼,與圖 4 的顯微紅外系統透過 IQ Frame 附件使用相同的座標系統進行測量。透過拉曼光譜重新分析塑膠顆粒的成分分佈,除了先前透過紅外光譜鑑定的 4 種塑膠:PET、PE、PP和PS外,還發現了碳 Carbon (如圖 5)。在圖 4 的紅外光譜中,除了 4 種塑膠顆粒外,額外檢測到蛋白質;而在圖 5 的拉曼光譜中,卻額外檢測到了碳,沒有檢測到蛋白質。這是因為拉曼光譜對蛋白質的檢測靈敏度較低,但對碳的靈敏度較好;而紅外光譜則反過來。

圖 5:顯微拉曼測量結果,左:光學影像;中:拉曼光譜化學影像;右:拉曼光譜圖
[紅外光譜和拉曼光譜分析成像結果疊加]
如圖 4 和圖 5 所示,單獨使用紅外光譜或拉曼光譜分析塑膠顆粒時,都僅能檢測到 5 種成分。然而,使用IQ Frame 進行聯合分析的結果,可以檢測並成像 6 種不同的成分。為了更直觀地展示完整的分析訊息,我們將兩組成像數據疊加在一起(如圖 6),顯示了紅外光譜檢測到的蛋白質以及拉曼光譜檢測到的其他 5 種成分:PET、PE、PP、PS和碳。這些結果表明,結合紅外光譜和拉曼光譜分析的優勢,比單獨使用任何一種分析技術更有效。

圖 6:紅外光譜和拉曼光譜的疊加影像
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